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碳黑的基本常識
一,什么是炭黑?
碳黑是碳(主要為石油衍生物)經(jīng)過不完全燃燒形成的精細(xì)粉末狀的準(zhǔn)石墨結(jié)構(gòu)物質(zhì),表觀呈純黑色粉或者粒狀。碳黑(無機(jī)顏料)不溶于水;有酸堿性之分,燃燒后產(chǎn)生二氧化碳。碳黑的主要成分是碳,同時包含微量氫,氧,硫(含硫量),灰份(灰分),焦油(甲苯透光率)和水份(加熱減量)。
碳元素→準(zhǔn)石墨結(jié)構(gòu)→聚集體→附聚體→粒狀炭黑(原粉)生
(一次結(jié)構(gòu))(二次結(jié)構(gòu))
←(納米 nm )∣(微米μm )→
依靠范德華力(分子間作用力),一次結(jié)構(gòu)的炭黑聚集體會附聚成附聚體(又稱二次結(jié)構(gòu))。在涂料、油墨或塑膠中,在外力的作用下,炭黑的二次結(jié)構(gòu)變成一次結(jié)構(gòu),分布在體系中。
而粒狀炭黑是為了滿足儲存、運(yùn)輸、防止污染的需要,經(jīng)過濕法或干法造粒而生成的粒徑更大的炭黑顆粒。
二.什么是顏料碳黑?
據(jù)2005年統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,碳黑的全球年產(chǎn)量接近800萬噸,其中90%以上為橡膠碳黑,用于橡膠補(bǔ)強(qiáng)用途和汽車輪胎;只有大約10%作為色素用于油墨,塑膠和涂料,稱為顏料碳黑,色素碳黑或者特種碳黑。最穩(wěn)定的顏料:有很好的耐熱性,耐化學(xué)性和耐光性。
三.碳黑的用途
炭黑具有優(yōu)良的著色、導(dǎo)電或抗靜電以及紫外線吸收的功能,因此炭黑可以作為橡膠,輪胎等工業(yè)中的填充劑,涂料、油墨、塑料、化纖、皮革等工業(yè)的著色劑,以及導(dǎo)電劑、抗靜電劑、紫外光屏蔽劑等被廣泛應(yīng)用。
四,碳黑技術(shù)工藝(生產(chǎn)方法)
全球碳黑生產(chǎn)工藝一般為爐法、接觸法(主要為槽法和無槽氣法)和熱解法。我們正在使用的是最重要也是最常用的生產(chǎn)工藝--爐法和氣法。
1、所謂爐法(油爐法和氣爐法)就是在密閉的反應(yīng)爐中,將液烴原料(一般是煤焦油)噴射到燃燒的熱空氣和天然氣中,在高溫下經(jīng)熱氧化而分解,所生成碳黑的性能可以通過猝熄火焰來控制。然后,使用過濾系統(tǒng)把產(chǎn)成的顏料碳黑從氣煙中分離出來。
爐法的特點(diǎn)是原材料的選擇范圍很廣,且生產(chǎn)出的碳黑的性能多種多樣。產(chǎn)品一般為堿性。得率高,一般均是萬噸級。
2、而氣法即無槽氣法,是從槽法改進(jìn)而來的生產(chǎn)工藝。槽法是將固態(tài)烴(粗蒽)或液態(tài)烴(蒽油)經(jīng)氣化釜?dú)饣?,和可燃性氣體(一般使用天然氣,也使用焦?fàn)t煤氣或水煤氣)混合后作為原料,由環(huán)形布置的管網(wǎng)送入火房在槽鋼下的火嘴中高溫燃燒并經(jīng)槽鋼冷卻面收集生成碳黑的工藝。
無槽氣法即火房不設(shè)槽鋼冷卻面的改進(jìn)工藝。這種工藝生產(chǎn)出來的顏料碳黑收率較爐法偏低,但原生粒子粒徑小,在黑度和著色力方面均有更好的表現(xiàn)。氣法炭黑一般為酸性產(chǎn)品。產(chǎn)量小。
3、滾筒炭黑是從傳統(tǒng)槽法改進(jìn)而來的接觸法生產(chǎn)工藝。槽法炭黑是用往復(fù)運(yùn)動的槽鋼作為冷卻面來收集生成碳黑的,滾筒炭黑的火焰接觸面是回轉(zhuǎn)運(yùn)動的內(nèi)通冷水的圓筒。混合原料氣的燃燒火焰,與回轉(zhuǎn)滾筒接觸,炭黑沉積在筒面上。不斷被刮刀刮下,經(jīng)螺旋輸送機(jī)送出火房,進(jìn)入風(fēng)送系統(tǒng)回收造粒。
與無槽氣法相比,滾筒炭黑對燃燒的火焰具有更多的控制手段。氣法炭黑生產(chǎn)商使用的生產(chǎn)方式分類。
五,炭黑聚集體的存在狀態(tài),及其對各種應(yīng)用性質(zhì)的影響。
炭黑聚集體的基本存在狀態(tài)有三種:
1,粒徑。
顏料碳黑的原生粒子是由許多疊合層面所組成。在很大程度上,生產(chǎn)工藝決定其原生粒子的粒徑大小。在爐法生產(chǎn)的碳黑中,原生粒子粒徑的變化范圍最大:從10納米到80納米。原生粒子的平均粒徑和粒徑分布從根本上決定了顏料碳黑的性能。
“粒徑”的大小是指在不考慮結(jié)構(gòu)和表面活性的情況下的大小。如下圖:
粒徑小→粒徑大
通常我們所說的“原生粉”,是指沒有經(jīng)過造粒的二次結(jié)構(gòu)的炭黑。它的平均粒徑一般在1~20微米之間。
(粒徑分布圖)
2,結(jié)構(gòu)。
顏料碳黑原生粒子并非以單獨(dú)地分離狀態(tài)存在。它們通過物理作用形成聚熔體和聚集體。爐黑的聚集程度可以通過工藝的變化來調(diào)整;而氣黑的聚集程度則很難調(diào)控。碳黑原始粒子的聚集程度通常被稱為“結(jié)構(gòu)”。高聚集度的碳黑被稱為高結(jié)構(gòu)碳黑,而低聚集度的碳黑則被稱為低結(jié)構(gòu)碳黑。
“結(jié)構(gòu)”的高低是不考慮粒徑和表面活性的高低。如下圖:
結(jié)構(gòu)是炭黑理論里最難理解的概念。實際上,炭黑理論里的結(jié)構(gòu)具有兩種不同的含義:
一、是微觀的鏡像學(xué)的結(jié)構(gòu)概念。梅達(dá)利所研究的結(jié)構(gòu)就是這種結(jié)構(gòu)。上圖中纖維狀的炭黑大量地出現(xiàn)在氣法炭黑里。
二、是宏觀的統(tǒng)計學(xué)的結(jié)構(gòu)概念。我們在實驗室里,用DBP吸附值來測定的結(jié)構(gòu)就是宏觀的統(tǒng)計學(xué)的結(jié)構(gòu)概念。
當(dāng)我們用DBP吸附值來測定炭黑的結(jié)構(gòu)時,應(yīng)該注意的是:兩種不同的炭黑,只有當(dāng)?shù)街迪嗤瑫r,DBP吸附值大的
炭黑才比DBP吸附值小的炭黑結(jié)構(gòu)高。
3,表面活性。
炭黑主要由碳元素組成,含碳量為90%~99%左右也含有少量的氧、氫、氮、和硫等元素。這里所說的表面活性,對于酸性炭黑是指在炭黑粒子表面生成的含氧表面基團(tuán)的多少。這些酸性表面基團(tuán)主要為羧基、酚羥基、醌基、內(nèi)酯基等。對于堿性炭黑是指炭黑表面的堿性氧化物,它們影響著炭黑的理化性能,如潤濕分散性,催化活性以及電化學(xué)性能。
“表面活性”的強(qiáng)弱是不考慮粒徑的結(jié)構(gòu)的強(qiáng)弱。如圖9:
粒徑、結(jié)構(gòu)、表面活性,這三種存在狀態(tài)可以由氮吸附表面積、吸油值、揮發(fā)份、PH值等指標(biāo)定量描述。
同時,這三種存在狀態(tài)又決定了炭黑添加到各種涂料、油墨、塑膠體系以后所表現(xiàn)出的各種性質(zhì)?!按嬖跊Q定性質(zhì)”這一自然辨證法則永遠(yuǎn)不會改變。
六,什么是炭黑的分散性?分散性指標(biāo)對炭黑的其他性能指標(biāo)有什么影響?
分散性是一個常掛嘴邊,反復(fù)使用的詞匯,我們總是在考慮炭黑在涂料體系里的分散性問題。什么是炭黑的分散性呢?事實上“分散性”這個概念在不同的場合下使用它的含義是不同的:
1、在炭黑的技術(shù)指標(biāo)中,“分散性”是指:按國家規(guī)定的檢測方法,把炭黑混合到亞麻仁油中,用平磨儀磨到規(guī)定要求時,炭黑漿的細(xì)度指標(biāo)。
2、涂料廠的生產(chǎn)工人反映說某種炭黑“分散性”不好,可能是指按常規(guī)的生產(chǎn)配方操作時,待磨的炭黑漿粘度太高,無法施工,生產(chǎn)時易堵網(wǎng),生產(chǎn)周期長,經(jīng)多遍研磨仍達(dá)不到細(xì)度要求,甚至嚴(yán)重磨損研磨機(jī)械。這時“分散性”是指:在研磨漿中把炭黑從顆粒狀分散成附聚體;再分散成聚集體的難易程度。
3、制成涂料產(chǎn)品后,沒過多長時間,涂料就出現(xiàn)“返粗”現(xiàn)象,質(zhì)檢人員會說,這是因為炭黑的“分散性”不好。這時,“分散性”實際上是指分散穩(wěn)定性。
4、涂料成膜后,因為沒有光澤,機(jī)械性能不好,使用者也會反映說這種黑漆光澤不好,機(jī)械性不好是因為炭黑“分散性”不好造成的。這時,“分散性”指的是在漆膜中炭黑顏料與樹脂體系的混容程度。
上面的這些關(guān)于“分散性”的說法在概念上是有區(qū)別的,但它們又是一致的。概括的說:炭黑的“分散性”應(yīng)該是指在涂料在生產(chǎn)、儲存、使用的全過程中,炭黑由大顆粒還原成附聚體,再至聚集體,均勻、穩(wěn)定地混溶于涂料體系和漆膜之中的能力和水平。
當(dāng)炭黑分散性好時,則涂料具有以下特性:
①光學(xué)性質(zhì)如黑度、著色力、光澤、遮蓋力等都好;
②流動性好;
③分散穩(wěn)定性好;
④涂膜的平滑性,光澤保持性,機(jī)械性能(如硬度、伸長率、沖擊強(qiáng)度和附著性),耐候性均會提高。
由此可見,炭黑在涂料體系中的存在狀態(tài),也就是所謂的分散性,是展示炭黑其他性能(如黑度、著色力、光澤、流動性、機(jī)械性能)的決定性因素。