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高性能特種工程塑料的創(chuàng)新應(yīng)用
????????近十年以來，特種工程塑料(high performance polymers/Ultra polymers)的應(yīng)用已經(jīng)逐漸從之前的軍工和航空航天延伸到了越來越多的民用領(lǐng)域，例如汽車，裝備制造，高端消費(fèi)品等等。特別是其中我國具有完全自主工業(yè)化生產(chǎn)能力的聚醚醚酮PEEK和聚苯硫醚PPS，在產(chǎn)品質(zhì)量可以媲美進(jìn)口同類型材料的同時，更是具有非常明顯的價格優(yōu)勢，市場前景十分看好。
圖1：以PEEK樹脂為原料制成的軟管，棒材以及耐磨軸承
????????PEEK和PPS可歸類于結(jié)晶性熱塑性塑料，表1歸納了這兩種工程塑料的基本物理和力學(xué)性能。從中可以看到PEEK在強(qiáng)度，韌性，最高工作溫度等等方面都較PPS更優(yōu)異;而另一方面，PPS非常明顯的成本優(yōu)勢和更好的加工性能使其應(yīng)用范圍更加廣泛，其全球產(chǎn)能和年復(fù)合增長率在熱塑性特種工程塑料中都位列前茅。由于用量的不斷增長和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展，如今PPS已被稱為繼PA，PC，PBT/PET，POM和PPO之后的第六大工程塑料。
圖2：PPS已經(jīng)越來越多的運(yùn)用在汽車電子，制動系統(tǒng)，以及發(fā)動機(jī)內(nèi)部及周邊
????????由于PEEK和PPS非常優(yōu)異的理化性能，非填充的純樹脂經(jīng)注塑和機(jī)械加工后就可以勝任很多苛刻條件下的復(fù)雜應(yīng)用。而PPS和PEEK經(jīng)過填充和共混改性后，還可以進(jìn)一步結(jié)合樹脂和填料的優(yōu)點(diǎn)，拓展附加值更為廣闊的應(yīng)用。下面筆者就結(jié)合自己多年的改性工程塑料配方設(shè)計經(jīng)驗，介紹兩個PPS和PEEK復(fù)合材料在民用新領(lǐng)域的全新探索。
表1：PEEK和PPS基本物理和力學(xué)性能對比，測試標(biāo)準(zhǔn)ASTM?
?筆記本前蓋板
????????傳統(tǒng)上，筆記本蓋板用料一直是高流動增強(qiáng)阻燃PC或者PC/ABS合金的天下，后來隨著筆記本向輕薄便攜和大屏多功能兩個方向的發(fā)展，筆記本蓋板用料也有相當(dāng)一部分轉(zhuǎn)向了阻燃增強(qiáng)PA，這樣做的一大好處就是可以在不增加纖維添加量的情況下，利用尼龍自身的高流動性和結(jié)晶性，降低產(chǎn)品的注塑成型難度并提高強(qiáng)度和韌性。然而改性尼龍材料的缺點(diǎn)也很明顯的：高吸水率導(dǎo)致制件注塑后形變，以及尼龍無鹵阻燃體系的昂貴價格和對材料力學(xué)性能的負(fù)面影響，限制了改性尼龍材料應(yīng)用在更薄，更大的筆記本前蓋板上。為了解決這個問題，近幾年來改性材料界和各筆記本大廠都不約而同的把目光聚焦在了PPS上。雖然原材料成本遠(yuǎn)高于其他工程塑料，但筆者認(rèn)為PPS的以下突出特點(diǎn)，決定了它在筆記本前蓋板這個應(yīng)用上有著其他樹脂所不可比擬的獨(dú)到優(yōu)勢：
????????本征阻燃。與PC和PA不同，PPS純樹脂及其玻纖/礦粉填充的復(fù)合材料在不添加任何阻燃劑的情況下，可以輕松達(dá)到V-0@0.8mm甚至更薄厚度的V-0阻燃級別。雖然PC和PA有著比PPS更便宜的價格和更好的力學(xué)強(qiáng)度(尤其是沖擊強(qiáng)度)，但是添加了無鹵阻燃配方(V-0@0.8mm級別)的PC和PA復(fù)合材料的成本卻會大幅上升，很多時候甚至高于具有同等力學(xué)強(qiáng)度的PPS材料。
????????超高流動性，這個優(yōu)勢主要是針對PC而言。新一代超薄筆記本前蓋板(厚度0.8-1mm)對于彎曲模量的要求往往高達(dá)15000 – 17000 MPa(ASTM標(biāo)準(zhǔn))。但是在3C行業(yè)嚴(yán)格的成本控制壓力下，配方設(shè)計師往往被要求選用成本更低廉的玻纖，而不是碳纖作為增強(qiáng)填料。而對于PC及其合金而言，其較差的流動性決定了玻纖添加量的上限一般不宜超過40 % (彎曲模量只可以達(dá)到10000 MPa，ASTM標(biāo)準(zhǔn))。更高的添加量除了會嚴(yán)重影響材料的流動性造成加工困難外，還會產(chǎn)生表面浮纖，翹曲嚴(yán)重，力學(xué)性能變差等問題。而對于半結(jié)晶性的PPS而言，其非常高的流動性可以允許玻纖填充量輕松超過50 %，同時在高溫熔融共混擠出的過程中，PPS相較于PC更低的粘度可以使玻纖經(jīng)受較低程度的剪切和擠壓，從而在最終注塑成型的制品中具有更長的保留長度，達(dá)到進(jìn)一步提升模量的效果。
????????超低吸水率，這個優(yōu)勢主要是針對PA而言。就流動性而言，高填充的PA和PPS不相上下;而對于力學(xué)強(qiáng)度，同等填充量的PA復(fù)合材料還要更占優(yōu)勢。但是除了無鹵阻燃的限制外，另一個PA應(yīng)用于新一代筆記本蓋板的制約因素就是其較高的吸水率：相比高溫尼龍PA6T 0.6-1 % 的吸水率，PPS 0.03 % 的吸水率幾乎可以忽略不計。由此帶來的后果是PPS制品由于吸水變形而產(chǎn)生的產(chǎn)品不良率要比同等條件下的PA制品低得多。
????????獨(dú)特的金屬質(zhì)感和更高表面硬度。接觸過PPS的材料工程師都知道，當(dāng)一塊PPS注塑制件跌落桌面時，會發(fā)出PPS所獨(dú)有的非常清脆的碰撞聲。通過特制模具和合理模溫的搭配，PPS注塑制件在人手的觸碰下也會發(fā)出類似碰撞金屬的聲音，其的表面也會如鏡面般光滑，有著金屬般的光澤。
????????大中型手持式電動工具的傳動連桿
????????凡是知道PEEK大名的材料配方和工藝工程師也多少會對它的應(yīng)用有一些了解：高高在上的軍工，航空航天，核電裝備，就算低端一點(diǎn)的也得是石油鉆井設(shè)備或者是高端汽車的發(fā)動機(jī)內(nèi)部及其周邊的耐溫部件。然而除了這些高大上的領(lǐng)域，PEEK的應(yīng)用其實已然擴(kuò)展到了很多普通民用工具和裝置上。在一個筆者非常熟悉的案例中，一款特殊定制的PEEK復(fù)合材料就被成功的用來注塑成型一款手持電動工具的傳動連桿(應(yīng)制造商的保密要求，這里不便透露電動工具的具體用途和型號)。那么到底是什么樣的原因使得PEEK可以取代價格低廉的多且更為堅固的金屬材料呢?且聽筆者的詳細(xì)分析：
????????制造商經(jīng)過詳細(xì)的計算機(jī)輔助模擬分析和實際測試，證明了碳纖維增強(qiáng)的PEEK材料的力學(xué)強(qiáng)度(彎曲模量 > 12000 MPa，彎曲強(qiáng)度 > 200 MPa，無缺口沖擊強(qiáng)度 300 - 400 J/m, ASTM 標(biāo)準(zhǔn))和耐高溫性能(連續(xù)工作溫度 > 200度)可以完全滿足設(shè)計要求，并且還留有一定的安全冗余。這也是所有以塑代鋼類應(yīng)用的基本前提。其實在很多現(xiàn)實應(yīng)用中，很多金屬部件的力學(xué)性能都是大大超過設(shè)計需求的。
????????此款PEEK復(fù)合材料的一大卓越特性是其優(yōu)異的耐磨和自潤滑性能，可以實現(xiàn)傳動連桿在無油潤滑的條件下帶動連接件連續(xù)高速運(yùn)動;同時在一段時間的高速運(yùn)動后，在連桿和連接件接觸表面所積累的自潤滑填料轉(zhuǎn)移層(例如PTFE)會使得界面間的摩擦系數(shù)進(jìn)一步降低，促使PEEK傳動連桿的運(yùn)動更加自如順暢，以至于在電動工具的全使用生命周期內(nèi)，都不必由于傳動連桿磨損的原因而更換部件或者添加潤滑油。而另一方面，傳統(tǒng)的金屬傳動連桿則必需有潤滑油或者滾動軸承的配合才可以使用。隨著傳動連桿運(yùn)動時間的增加，需要不斷的添加潤滑油或者更換磨損的軸承才能保證機(jī)器的正常使用，大大降低了使用效率并增加了工具使用成本。
????????節(jié)能環(huán)保以及更高的設(shè)計自由度。使用PEEK制造的輕量化傳動連桿再結(jié)合上文中所提到的優(yōu)異自潤滑性能，會使得產(chǎn)品的使用能耗有相當(dāng)程度的降低。同時一次性注塑成型工藝的運(yùn)用不僅相較于金屬澆筑工藝大大降低了單件加工成本;還可以實現(xiàn)產(chǎn)品外形設(shè)計的快速修改和升級(通過模具的修改和組合)，極大的提高了產(chǎn)品的迭代速度，增強(qiáng)了企業(yè)的競爭力。
????????縱觀國內(nèi)的PPS和PEEK復(fù)合材料市場，大部分的國產(chǎn)產(chǎn)品都是仿照國外類似牌號而推出的不同比例的玻纖/礦粉增強(qiáng)規(guī)格，整體售價偏低，競爭力不強(qiáng)。特別是在競爭更為激烈的PPS市場，部分廠家甚至采取以回收料/水口料再加工冒充新料，或者以PPS/PA合金冒充PPS的不正當(dāng)競爭行為來搶奪市場份額，嚴(yán)重擾亂了市場秩序，損害了下游客戶和最終消費(fèi)者的利益。通過以上兩個案例的具體分析我們可以清楚的看到，面對如此現(xiàn)狀，只有在充分了解產(chǎn)品應(yīng)用和客戶需求的基礎(chǔ)上通過創(chuàng)新的配方設(shè)計，并輔以成熟可靠加工制程工藝，才能最終殺出價格戰(zhàn)的紅海，真正實現(xiàn)特種工程塑料和的高附加值應(yīng)用。
